Alcalimetria indiretta (appunti di chimica)

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Si tratta di titolazioni il cui titolante (di solito NaOH o KOH) è aggiunto in eccesso, successivamente, dopo un opportuno lasso di tempo (talvolta è necessario un riscaldamento seguito da un raffreddamento), l’eccesso è retrotitolato con un acido (di solito HCl). Questo procedimento è necessario nei casi in cui siano presenti gruppi esterei.
Il trattamento con alcali a caldo provoca l’idrolisi “liberando” la funzione acida che è neutralizzata
(salificata) dalla base. A titolo di esempio sono riportati due casi tratti dalla FU. Per la determinazione quantitativa dell’acido acetilsalicilico la FU prescrive un trattamento con un eccesso di NaOH e una retrotitolazione dell’eccesso con HCl. Questo procedimento è necessario per idrolizzare l’acido acetil salicilico e salificare l’acido acetico e l’acido salicilico. Questa reazione è anche chiamata “saponificazione”. Si preferisce saponificare completamente (la sostanza è fatta reagire con NaOH 0,5M per 1h!) in modo da essere certi della stechiometria di reazione; infatti titolando direttamente con NaOH non si
ha certezza della quantità di acido acetico che si saponifica (la reazione d’idrolisi non è immediata)
e quindi la stechiometria risulterebbe incerta.

Quindi il rapporto stechiometrico in questa titolazione risulta di 1:2

Per l’acido lattico si usa una procedura analoga. La FU descrive l’acido lattico come “una miscela di acido 2-idrossipropionico e dei prodotti della sua condensazione …”.
La titolazione indiretta è necessaria per saponificare l’acido lattico “liberandolo” dai prodotti di
condensazione, che sono degli esteri. Il prodotto di condensazione è idrolizzabile in ambiente alcalino. L’idrolisi non è immediata,
pertanto è necessario attendere un tempo sufficiente (30 min!) in modo da completare la reazione.

   

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